吗啉
英文名称:morpholine
中文别名:1,4-氧氮六环;四氢-1,4-噁嗪;1,4-氧氮杂环己烷;对氧氮苯烷;吗啡啉;对氧氮六环;四氢-1,4-恶嗪;四氢化嗪
英文别名:1,4-Oxazinan;1-Oxa-4-azacyclohexane;Tetrahydro-1,4-oxazine;MORPHOLINE,ACS;MORPHOLIN;BASF 238;Drewamine;dihydro-1,4-oxazine;Morpholine;perhydro-1,4-oxazine;
分 子 式:C4H9NO
分 子 量:87.12040
CAS:110-91-8
外观:无色油状液体
溶解性:能与丙酮、苯、乙醚、乙醇、乙二醇、甲醇、2-己酮、蓖麻油、亚麻子油、松节油、松油混溶,能与水混溶并放出热量,不与浓碱液混溶。
质检信息
质检项目 指标值
密度(20℃)/(g/mL)0.997~1.005
折光率(n20D)1.453~1.455
乙醇溶解试验:合格
蒸发残渣,%≤0.1
水分(H2O),%≤0.5
含量(GC),% ≥99.0
蒸汽密度:3
蒸汽压:10.4mmHg at 25℃
化学性质
吗啉是无色至淡黄色液体,有氨味,具吸湿性,对空气敏感。能与丙酮、苯、乙醚、乙醇、乙二醇、甲醇、2-己酮、蓖麻油、亚麻子油、松节油、松油混溶,能与水混溶并放出热量,不与浓碱液混溶。pH 10.6(5g/L,H2O,20℃)。熔点 -5℃。沸点 126-130℃/760mmHg。密度 ρ(20)0.996-1.007g/mL。折光率 n20/D1.452-1.456。闪点 87.8℉/31℃。能随水蒸气挥发,但与水不成共沸物,吗啉为二级胺,还同时具有无机酸和有机酸的性质,可以生成盐及酰胺。
产品用途
1.吗啉用于金的检定;铜和锌的测定;溶剂;制造染料、树脂、表面活性剂和乳化剂。
2.用作分析试剂、化学合成、蜡类、虫胶等。
3.广泛用作酪朊、锅炉防腐剂和橡胶硫化促进剂。
4.用于增塑剂、抗氧剂和医药、氮的测定,脱水剂等。
5.用作水处理缓蚀剂,由于其水溶液呈碱性,可以中和水中的游离二氧化碳提高锅炉给水ph值,减缓二氧化碳的腐蚀。可防止锅炉给水的高温酸性氧化物的腐蚀。
6.医药方面用于合成病毒灵、布洛芬、萘谱里甲氧氯普胺、氟联苯丙酸以及咳必定、甲灭酸等多种重要药物。
7.有机合成方面可用作N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、吗啉脂肪酸盐等的中间体和原料。
8.该试剂可以作为碱,可以用来合成烯胺和作为Mannich缩合反应时的催化剂。Willgerodt反应吗啡啉可用来作为Kindler改进的Willgerodt反应中的胺组分,在微波照射下,也能发生这种重排反应 (式1,式2)。亚胺的形成吗啡啉是合成烯胺的三个主要二级胺中的一个,碱性比哌啶和四氢吡咯弱,因此烯胺的形成速度要比哌啶和四氢吡咯慢。吗啡啉在形成烯胺的过程中,区域选择性也比吡啶和四氢吡咯差。饱和的醛、酮与吗啡啉合成烯胺时,可以直接在苯中加热反应,或用对甲苯磺酸、四氯化钛催化 (式3),也可用微波照射,或者与三氟磺酸烯醇酯在Pd催化作用下反应生成 (式4)。吗啡烯胺的应用虽然吗啡啉合成烯胺时的活性不高,但在合成吡咯烷酮衍生物时,产率较高。典型的例子是环戊烯吗啡啉烯胺的酰基化 (式5)。与乙酰化咪唑作用也可以使吗啡啉烯胺形成酰胺,酸化后得到酸 (式6)。
9.用于生产硫酸钠.水玻璃和群青等。
10.用于制造玻璃.造纸.洗涤剂.肥皂.合成纤维.制革.医药和陶瓷等行业。
生产方法
1.由二乙醇胺经硫酸脱水环合而得。将二乙醇胺加入水反应锅内,在60℃以下滴加硫酸,加毕,升温于185-195℃,保温30min。冷至60℃以下,滴加氢氧化钠液至pH=11,冷却,过滤,滤液精馏,收集130℃以下馏分,精吗啉含量可达99.5%以上。该法原料易得,目前已成为世界生产吗啉的主要方法。由二噁烷与氨气相催化反应而可制得吗啉。
2.由二乙醇胺在硫酸存在下脱水环合而制得。将二乙醇胺加入反应锅内,在60℃以下滴加H2SO4,加毕升温至185~195℃,保温30min,冷却至60℃,滴加NaOH溶液,使pH=11,冷却过滤,滤液精馏,收集130℃以下馏分即为吗啉。也可用二乙二醇和氨在催化剂存在和压力下制得吗啉。该方法原料易得,成为目前世界上生产吗啉的主要方法。精制方法:将吗啉与金属钠一起回流1小时,在干燥氮气流下常压蒸馏精制。或用无水硫酸钙干燥后分馏。也可以将吗啉制成草酸盐,用60%%乙醇重结晶2次,加入浓氢氧化钾水溶液使吗啉游离出来,分离后用固体氢氧化钾干燥,再用金属钠干燥,然后分馏。
3.由二甘醇与氨在氢气和镍催化剂存在下于30~40MPa大气压和150~400℃温度下反应制得。或者由二乙醇胺与过量的浓盐酸(或浓硫酸)作用制得。
4.在酸性环境下使二乙醇胺闭环就能制成吗啉,然后通过精馏提纯。
化学品安全技术说明书
第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名:吗啉;1,4-氧氮杂环己烷
化学品英文名:morpholine;diethylene oximide
企业名称:西陇化工股份有限公司
生产企业地址:广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号
企业应急电话:0512-33029995
电子邮件地址:13584455679@qq.com
网站地址:https://14776776422.51pla.com/
技术说明书编码:
第二部分 成分/组成信息
√ 纯品 混合物
有害物成分 浓度 CAS No.
吗啉 110-91-8
第三部分 危险性概述
危险性类别:第3.3类 高闪点液体
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收
健康危害:吸入本品蒸气或雾强烈刺激呼吸道粘膜,可引起支气管炎、肺炎、肺水肿。高浓度吸入可致死。蒸气、雾或液体对眼有强烈刺激性,严重者可导致失明。皮肤接触可发生灼伤。吞咽本品液体可灼伤消化道,大量吞咽可致死。
环境危害:对水生生物有毒作用。
燃爆危险:易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗20~30分钟。如有不适感,就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10~15分钟。如有不适感,就医。
吸 入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。
食 入:饮水,禁止催吐。如有不适感,就医。
第五部分 消防措施
危险特性:易燃,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。
有害燃烧产物:一氧化碳、氮氧化物。
灭火方法:用抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
第六部分 泄漏应急处理
应急行动:消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿防静电、防腐、防毒服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆、耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃,保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值:
MAC(mg/m3): - PC-TWA(mg/m3): 60[皮]
PC-STEL(mg/m3): 120*[皮] TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 20ppm[皮] TLV-STEL(mg/m3):
监测方法:无资料。
工程控制:密闭操作,局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手 防 护:戴橡胶耐油手套。
其他防护:工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
第九部分 理化特性
外观与性状:无色油状吸湿性液体,有氨味。
pH值: 无资料 熔点(℃): -5
沸点(℃): 128.9 相对密度(水=1): 1.00
相对蒸气密度(空气=1): 3.0 饱和蒸气压(kPa): 1.06(20℃)
临界温度(℃): 344 临界压力(MPa): 5.302
辛醇/水分配系数: -0.86 闪点(℃): 35
引燃温度(℃): 310 爆炸下限[%(V/V)]: 1.4
爆炸上限[%(V/V)]: 11.2
溶解性:与水混溶,可混溶于多数有机溶剂。
主要用途:用作分析试剂,及树脂、蜡类、虫胶等的溶剂。
第十部分 稳定性和反应性
稳定性:稳定
禁配物:酸类、酰基氯、酸酐、强氧化剂。
避免接触的条件:
聚合危害:不聚合
分解产物:氮氧化物。
第十一部分 毒理学资料
急性毒性:属低毒类。大鼠吸入28.48g/m3蒸气8h或饱和蒸气1h,未致死;吸入饱和蒸气4h全死亡。
LD50:
大鼠经口LD50(mg/kg): 1050 小鼠经口LD50(mg/kg): 720
兔经皮LD50(mg/kg): 500
LC50:
大鼠吸入LC50(mg/m3): 8000 ppm/8H
刺激性:
亚急性与慢性毒性:大鼠吸入6.4g/m3(反复吸入),眼、呼吸道刺激,肺、肝和肾有病变。
第十二部分 生态学资料
生态毒性:
半数致死浓度LC50:350-400mg/l/96h(鱼)
半数抑制浓度IC50:1.7-4.1
mg/l/72h(藻类)
生物降解性:
BOD5:0.02(0.9%)
非生物降解性:
其他有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对地表水、土壤、大气和饮用水的污染。
第十三部分 废弃处置
废弃物性质:危险废物
废弃处置方法:用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
废弃注意事项:处置前应参阅国家和地方有关法规。
第十四部分 运输信息
危险货物编号:33617
UN编号:2054
包装类别:Ⅲ类包装
包装标志:易燃液体;有毒品
包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。