聚甲醛(POM)，又名缩醛树脂、聚氧化亚甲基，聚缩醛，是热塑性结晶性高分子聚合物，被誉为“超钢”或者“赛钢”。

中文名聚甲醛 外文名polyformaldehyde（POM） 别 名聚缩醛、缩醛树脂、聚氧化亚甲基被誉为“超钢”或者

“赛钢”化学式(CH2O)nCAS EINECS 外 观 无色固体

1 简介

2 理化性质

3 结构

4 性能数值

5 特性

6 用途

7 参数

8 导电改性

美国杜邦 DuPont POM Delrin 100AF

美国杜邦 DuPont POM Delrin 500AF

美国杜邦 DuPont POM Delrin 525GR

美国杜邦 DuPont POM Delrin 311DP NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin 400MTD BLA079

美国杜邦 DuPont POM Delrin 500AF

美国杜邦 DuPont POM Delrin 500AL NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin 500CL BK601

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美国杜邦 DuPont POM Delrin 500MP NC010

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美国杜邦 DuPont POM Delrin 500PE NC010

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美国杜邦 DuPont POM Delrin 500T NC010

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美国杜邦 DuPont POM Delrin 510GR NC000

美国杜邦 DuPont POM Delrin 511DP BK402

美国杜邦 DuPont POM Delrin 511DP NC010

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美国杜邦 DuPont POM Delrin 511P NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin 520MP NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin 525GR NC000

美国杜邦 DuPont POM Delrin 527UV BK701

美国杜邦 DuPont POM Delrin 527UV NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin 570 NC000

美国杜邦 DuPont POM Delrin 588P NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-8903

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-20171

美国杜邦 DuPont POM Delrin 900

美国杜邦 DuPont POM Delrin 900P BK602

美国杜邦 DuPont POM Delrin 911AL

美国杜邦 DuPont POM Delrin 911P

美国杜邦 DuPont POM Delrin 2700

美国杜邦 DuPont POM Delrin 100ST-BK010

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-20171 NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin 100(粉)

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-8502 BK602

美国杜邦 DuPont POM Delrin 927UV NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-20028

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-20323

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE20266

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-9422

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-8902

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-20171 BK

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE20199-BK602

美国杜邦 DuPont POM Delrin 500SC NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE20055 NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-20242

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-20412 NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-14009HP NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE7056 NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE9267 NT779

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-20076-NC

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-8102 NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE9481 NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-20283

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE-20412 BK602

美国杜邦 DuPont POM Delrin DS100 NC000

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE9422-BK602

美国杜邦 DuPont POM Delrin DE20242 BK602

美国杜邦 DuPont POM Delrin FG500MP NC010

美国杜邦 DuPont POM Delrin 527UV OR1052

美国杜邦 DuPont POM Delrin FG500SC NC010

1955年前后美国杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物。聚甲醛很易结晶，结晶度70%以上。均聚甲醛的熔融温度为180℃左右。

它是继聚酰胺之后又一种综合性能优良的工程塑料，具有高的力学性能，如强度、模量、耐磨性、韧性、耐疲劳性和抗蠕变性，

还具有优良的电绝缘性、耐溶剂性和可加工性，是五大通用工程塑料之一。缩醛聚合物即聚甲醛是由甲醛聚合形成的，它也常

称做聚氧亚甲基（POM）。由甲醛来制备聚合物早在20世纪20年代 就被研究过，但是直到l950年杜邦开发出Delrin (戴林）以

前尚来制得热稳定的材料。均聚物是用非常纯的甲醛经阴离子聚合制得。形成的聚合物是不溶的。随着聚合反应的进行不断析出。

随着甲醛选出缩醛树脂被拉开，于是发生了热降解。聚合物的热稳定性可通过端羟基与醋酸酐的酯化来提高。改善热稳定性的另

一个方法是与第二单体：如环氧乙烷等共聚，其聚物是按阳离子聚合法制备的。

缩醛树脂的热降解有四种机理。第一种是热或碱催化的链解聚；结果是释出甲醛，聚合物的端基割闭可减少这种倾向；第二种是

氧进攻聚合物的无规则位萱也导敛解聚，采 用抗氧剂可减少这种降解机理的发生，共聚也有助于降低这种倾向；第三种机理是缩

醛树脂链被酸断裂。第四种降解是当温崖超过270℃时发生热解聚，这一点很重要，它告诫操作者加工温度要保持270℃以下，以

避免聚合物降解。

缩醛树脂是高度结晶的，典型的结晶度是75%，熔点星180℃。与聚乙烯（PE）相比．由于C—O键更短所以分子链堆积得更紧密，

其结果是聚合物的熔点更高。高的结晶度赋予缩醛聚合物以很好的抗溶剂性。聚合物主要是线型．其分子量在20000到110000之间。

缩醛树脂是强而硬且有良好疲劳性和热稳定性的热塑性塑料，它电具有低的摩擦系数和良好的耐热性以认为缩醛树脂类似于尼龙，

但它的耐疲劳性、耐蠕变性、硬度和耐水性比尼龙更好。但是缩醛树脂的抗蠕变能力不如聚碳酸酯。如前所述，缩醛树脂具有优

异的耐溶剂性，还没有找到在70℃以下可以溶解缩醛树脂的有机溶剂；但是它可以在某些溶剂中溶胀。缩醛树脂对酸、碱和氧化

剂敏感。尽管C—O键是极性的．但它已被平衡．且极性比尼龙中的羰基小得多，其结果导致缩醛树脂具有相对 低的吸湿性。吸

附的少量湿气可能引起溶胀和尺寸变化，但不会导致聚合物水解而降解。湿气的影响比尼龙聚合物小得多。紫外线光町能会引起

聚合物降解，可以通过加入炭黑来降低这种降解。共聚物通常具有和均聚物类似的性质，但均聚物的力学性能比共聚物稍高一些．

其熔点也更高，但其热稳定性和耐碱性比共聚物差。 均聚物和共聚物都是填充填料（玻璃纤维、含氟聚合物、芳族聚酰胺纤维和

其他填料）制成增韧级、紫外线光稳定级材料。缩醛树脂与聚氨酯弹性体共混提高其韧性，这些材料都可以在市场上买到。

用于注射成型、注塑成型和挤出成型的缩醛树脂都可买到。在加工过程中重要的是不要超温或由于产生甲醛而引起的严重超压。

聚合物在关机前应清洗干净，以免在启动过程中过热。缩醛树脂应在干燥的地方储存。缩醛树脂的表观粘度对剪切应力和温度

的依赖性比聚烯烃小，但是其熔体 却具有低弹性和低强度。低的熔体强度是应用吹塑成型时存在的一个问题。对吹塑成型来说，

带有支链结构的共聚物更适用。结晶速度很快，模塑后收缩可在成型后的48h内完成。由于快速结晶很难制得透明薄膜。

美国和加拿大l997年缩醛树脂的市场需求量为3.68亿lb。缩醛树脂的应用包括：齿轮、辊筒、管道部件、泵零 件、风扇叶片、

吹塑膜制的空气溶胶容器、模制链轮和锁链，它经常用以直接取代金属。缩醛树脂主要用于注射成型，其次用于挤出板材和棒

材。缩醛树脂的低摩擦系数使之可用以制造良好的轴承。

理化性质：

聚甲醛是一种没有侧链，高密度，高结晶性的线性聚合物，具有优异的综合性能。

聚甲醛是一种表面光滑，有光泽的硬而致密的材料，淡黄或白色，可在-40-100°C温度范围内长期使用。它的耐磨性和自润滑

性也比绝大多数工程塑料优越，又有良好的耐油，耐过氧化物性能。很不耐酸，不耐强碱和不耐太阳光紫外线的辐射。

聚甲醛的拉伸强度达70MPa，吸水性小，尺寸稳定，有光泽，这些性能都比尼龙好，聚甲醛为高度结晶的树脂，在热塑性树脂

中是最坚韧的。具抗热强度，弯曲强度，耐疲劳性强度均高，耐磨性和电性能优良。

结构：

聚甲醛的分子是一种没有侧链的高密度、高结晶性的线型聚合物。由于C-O键的键长小于C-C键，因此聚甲醛链轴方向的填充密度大。

与聚乙烯相比，聚甲醛的碳氧键短，内聚能密度高，密度大。

按其分子链中化学结构的不同，可分为均聚甲醛和共聚甲醛两种。两者的重要区别是：均聚甲醛密度、结晶度、熔点都高，但热稳定

性差，加工温度范围窄（约10℃），对酸碱稳定性略低；而共聚甲醛密度、结晶度、熔点、强度都较低，但热稳定性好，不易分解，

加工温度范围宽（约50℃），对酸碱稳定性较好。是具有优异的综合性能的工程塑料。有良好的物理、机械和化学性能，尤其是有

优异的耐摩擦性能。俗称赛钢或夺钢，为第三大通用塑料。 适于制作减磨耐磨零件,传动零件,以及化工,仪表等零件。

聚甲醛分子链的柔顺性大，链的结构规整性高，因而结晶度高，结晶能力强。均聚甲醛的结晶度为75%~85 %，共聚甲醛为70%~75 %，

即使快速淬火，结晶度也能达到65%以上。完全非晶态的聚甲醛只有在-100℃时才能得到。

高密度和高结晶度是聚甲醛具有优良胜能的主要原因，如硬度大和模量高，尺寸稳定性好，耐疲劳性突出，不易被化学介质腐蚀等。尽

管聚甲醛分子链中C-O键有一定的极性，但由于高密度和高结晶度束缚了偶极矩的运动，从而使其仍具有良好的电绝缘性能和介电性能。

聚甲醛端基中含有半缩醛结构。当加热至100℃左右时，可从其端基的半缩醛处逐渐解聚，因此其耐热性较低。当加热到170℃左右时，

可从分子链的任何一处发生自动氧化反应而放出甲醛，甲醛在高温有氧时会被氧化成为甲酸，甲酸对聚甲醛的降解反应有自动加速催化

作用，因此常在均聚甲醛树脂中加人热稳定剂、抗氧化剂、甲醛吸收剂等，以满足成形加工的需要。由于共聚甲醛分子链中含有一定量

的C-C键，它可以阻止聚甲醛分子链的氧化降解，因而共聚甲醛比均聚甲醛的热稳定性能要好得多。但是无论是均聚甲醛还是共聚甲醛，

在加工和应用时应充分重视其热稳定性和热氧稳定差的缺点。

性能数值：

伸强度： 70MPa（屈服）

伸长率： 15%（屈服）， 15%（断裂）

冲击强度： 108kJ/m2（无缺口）， 7.6 kJ/m2（带缺口）

均聚甲醛的合成一般以甲醛的水溶液在酸的存在下缩合聚合。得到聚合度为100以上的a-聚甲醛，然后将其加热分解成甲醛气体，经精制

和脱水后，通常利用部分预聚合的方法纯化单体，然后通入含少量引发剂的干燥溶剂中进行聚合。因为水的存在，使分子量显著降低。引

发剂可用路易斯酸或碱等。但大多用叔胺进行负离子加成聚合，反应如下：聚甲醛的端基为半缩醛（—CH2OH），当温度高于 100℃ 时，

端基易断裂，一般需经端基处理使之稳定化。稳定化处理后可耐热到230 ℃。多聚甲醛可在 170～200 ℃的温度下加工，如注射、挤出、

吹塑等。主要用作工程塑料，用于汽车、机械部件等。

应用范围:1.汽车工业：聚甲醛在汽车工业中的应用量较大。用聚甲醛制作的零件具有减少润滑点 便于维修、简化结构、提、降、节约铜材等良好效果。代替铜制作汽车上的半轴、行星齿轮等不但节约了铜，而且提高了使用寿命。在发动机燃油系统，POM可以制造散热器水管阀门、散热器箱盖、冷却液的备用箱、水阀体、燃料油箱盖、水本叶轮、气化器壳体、油门踏板等零件。2.电子电器：由于聚甲醛的电耗较小，介电强度和绝缘电阻较高，具有耐电弧性等性能，使之被的应用于电子电器领域。如可用聚甲醛制造电扳手外壳、电动羊毛剪外壳、煤钻外壳和开关手柄等，还可制造电话、无线电、录音机、录像机、电视机、计算机和传真机的零部件、计时器零件，录音机磁带座。3.农业机械：手动喷雾器部件，播种机的连接和联运部件，挤乳机的活动部件，排灌水泵壳，进出水阀座、接头和套管等。还可用于气溶胶的包装、输送管、浸在油中的部件及标准电阻面 板等。共聚甲醛主要用于做密封圈、齿轮、轴承、阀门等机械零件。通过共混、增强等手段可生产的改性品种。均聚甲醛由纯甲醛在BF3乙醚络合物的催化下聚合而成，共聚甲醛由三聚甲醛与二氧戊环开环聚合而得

Delrin均聚甲醛很容易地用多种类型的成型机和模具进行加工。

Delrin产品具有的良好流动特性、快的成型周期和热稳定性，使这些材料能够轻松被注塑成各种形状复杂，应用要求严苛的聚甲醛零件。

Delrin 100 系列具有的出色的热稳定性中：在 220°C 的毛细管流变仪中停留30 分钟后，熔体粘度几乎没有降低。

大多数成型工艺中,流道系统的材料，通常占总射胶量的大约 30%。

为了优化生产效率，注塑厂通常根据产品要求粉碎这些流道与新料树脂相混合。 在混合物的加工条件适当的情况下，新料的性能能够得到充分的保持。

用 Delrin 100 的 100% 次料经过 5 次加工得到的测试样条的评估结果。

即使使用 100% 次料的情况并不常见，但图表显示，在作为多次次料的情况下该材质仍然具有出色的性能，甚至在此类*条件下仍然保持高屈服应力和拉伸模量。

有关优化成型加工参数和正确使用次料的具体建议，可以在 Delrin和单独的树脂数据表中找到。 Delrin 聚甲醛树脂的良好可加工性会带来：

潜在的降低成本的机会低不良率零件之间的一致性

美国杜邦 POM 100P Delrin 100P机械性能

Delrin100 均聚聚甲醛系列树脂与其它聚甲醛产品系列相比，具有更高的分子量.

这些高性能均聚甲醛 的这种标识性特征，以及天然的高结晶度，使材料具有以下特点：

1.韧性、高冲击强度、高耐反复冲击性和无需冲击改性就具有的高延展性。

2.不需要填料/增强或其他改性就具有的高机械强度和刚度，突出的耐蠕变和长期耐疲劳性。

在高粘性 这些高机械强度和韧性的特性，可以从高粘度Delrin 均聚甲醛和具有类似粘度的标准共聚甲醛（在 190°C 时熔体流动速率为 2.5 克/10 分钟）的应力应变曲线图中得到体现。

Delrin 100 和 100P 具有非常高的拉伸强度和断裂应变，显著高于标准共聚物。 这些相对优势在更高的温度下同样能够保持。

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