偶氮二甲酰胺(英文名称azodicarbonamide)又名偶氮二酰胺;二氮烯二羧酸酰胺(diazinedicarboxamide);商品名为发泡剂AC或发泡剂ADC(Foamer ADC),是一种白色或淡黄色粉末(如图所示),无嗅,不易燃烧,具有自熄性。溶于碱、醇、苯、吡啶和水;化学式为C2H4N4O2,分子式为NH2CON=NCONH2。
偶氮二甲酰是一种在工业中常用到的发泡剂,可用于瑜伽垫、橡胶鞋底等生产,以增加产品的弹性。同时也可以用于食品工业,增加面粉团的强度和柔韧性。
(1) 缩合过程:将尿素溶于2%水合肼溶液,加到反应锅。在搅拌下加硫酸,使料液pH值达到1~2,加热使pH值转为2~5,再缓缓加入硫酸,保持pH值2~5反应数小时后,取样测定终点(用0.1N碘溶液滴定含肼量)。滤出硫酸铵母液后,缩合反应生成的联二脲,用热水洗涤,供氧化工序用。反应方程如下:
NH2NH2·H2O + H2SO4→NH2NH2·H2SO4
NH2N2·H2SO4+2NH2CONH2→NH2CONHNHCONH2 + (NH4)2SO4
(2) 氧化过程: 将联二脲放入反应锅用水溶解,加入溴化钠,通入氯气,反应温度控制在30-50℃,制得的偶氮二甲酰胺先用温水洗至中性,经离心机甩干干燥后,得成品。氧化工序对发泡剂ADC的产品质量和生产本影响最大。早期采用硝酸法和铬酸法,由于成本和污染的原因,已趋于淘汰。氯气-溴为氧化剂取代铬盐氧化联二脲生产发泡剂ADC的方法,使产品成本降低很多。其他的方法还有空气和二氧化氮氧化联二脲,收率为84.3%;也可用电解法、过氧化氢氧化法等,氯-溴氧化法反应方程如下:
NH2CONHNHCONH2 +Cl2→NH2CONNCONH2 + 2HCl
该法的消耗定额为:水合肼(40%)1160kg/t;尿素(含氮量≥46%)1330kg/t;液氯800kg/t;烧碱(30%)2000kg/t;硫酸(98%)1140kg/t。
氧化过程对偶氮二甲酰胺的质量和生产成本影响最大,氯和溴氧化法取代硝酸和铬酸氧化降低了成本。如果采用次氯酸钠做氧化剂与氯、溴氧化法更方便、易控,污染也较少,是有发展前途的方法。