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铬酸是一种二元强酸,黄色强酸性溶液,只能存在于水溶液中,与可溶性钡盐或铅盐作用生成黄色的铬酸钡或铬酸铅沉淀。在酸性溶液中,主要以重铬酸形式存在,具很强的氧化性。 铬酸的强度接近硫酸。但它的第二步电离较弱,例如: H2CrO4=H HCrO-4;K1=4.1 HCrO-4=H CrO2-4;K2=3.2×10-7 铬酸易形成多酸,如重铬酸H2Cr2O7,但其盐不如钒酸盐VO3-4那么容易聚合,因为铬酸盐CrO2-4中的Cr-O键较强。在铬酸的水溶液中存在着下列平衡:2CrO2-4(黄) 2H =Cr2O2-7(橙) H2O;K=4.2×1014 由此平衡可知,加酸,在酸性溶液中Cr2O72-占优势,故溶液呈橙红色,主要为重铬酸;相反,在碱性(如往重铬酸溶液中加碱)溶液中CrO2-4占优势,故显黄色,主要为铬酸。CrO2-4为四面体结构,Cr2O2-7是由两个CrO2-4四面体共用一个顶点组成的多核配离子,也叫做一缩二铬酸根离子。重铬酸的形成过程可以看作是H 夺取铬酸根中的O2-,失去水分子后再与另一个CrO2-4结合的过程。随着H 离子浓度的增大,Cr2O2-7离子还可能进一步发生这种缩合作用,形成三铬酸根〔Cr3O10〕2-、四铬酸根〔Cr4O13〕2-等多酸根离子。铬酸可由三氧化铬CrO3溶于水而制得,再往其中加酸也可制得重铬酸。 |